塑料型材抗冲增韧体系新思路
聚氯乙烯树脂是最早实现工业化,产量最大的通用树脂之一,在塑型材中的填加量占到80%左右,具有毋庸置疑的重要地位。PVC塑型材作为建筑结构材料,其强度和韧性是两个重要的力学性能;但是PVC本身玻璃化温度高,通常呈脆性,存在着抗冲击强度低,加工性能差等缺点,这些缺点大大限制了在生产中的使用,为了更好的利用PVC,通常对他进行共混改性,常用的增韧改性剂有CPE、ACR、ABS、MBS等,有效地改善了塑型材脆性等缺点,但同时也存在着不足作为增韧剂用的低膜量、低硬度橡胶类弹性体的大量加入,使材料的刚性下降。而本工作系统的研究了CPE及ACR增韧机理,建立了CPE、ACR的复配增韧体系,他在塑型材中的应用,更进一步解决了塑型材的韧性及刚性的问题,为塑型材的增韧改性研究开辟出一条新的思路。 ACR增韧改性PVC ACR是由甲基丙烯酸甲酯接枝到丙酸酯分子上而制成的,最典型冲击改性剂ACR是以聚丙烯酸丁酯交联弹性体为核,其外层接枝上甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸乙酯聚合物,形成一种具有核壳结构的共聚物。其壳层与PVC有良好相容性,其核在共混体中起增韧作用,PVC/ACR复合物在冲击强度、耐燃性、尺寸稳定性、耐候性和焊接性等方面性能优良。 美国Rohm&Haas公司从20世纪50年代起就进行ACR抗冲改性剂的研制,并最早推出了商品化产品;其后,法国阿托公司、德国BASF和Huls公司、日本钟渊和吴羽化学公司等也先后加入了ACR抗冲改性剂的研究开发行列,从而促进ACR抗冲改性剂的迅速发展。 CPE增韧改性PVC CPE即氯化聚乙烯,他是无定型网络聚合物,由高密度聚乙烯(HDPE)在盐酸水溶液中悬浮氯化制得,即用氯原子部分的代替HDPE中氢原子。由于氯化反应得不均匀和不完全,在分子链中会有乙烯、氯乙烯等杂链,其含氯量通常为25%~40%。由于氯原子的存在,使CPE极性聚合物且与PVC-U有相同的极性基团,因此增加了与PVC-U的相容性。但是并不是所有的CPE与PVC-U的相容性都一样,二者的相容性取决于CPE的氯含量的多少,以及氯原子在HDPE链上的分布。资料表明,含氯量在15%以下的CPE与 PVC-U相容性不好,对PVC-U改性不适宜;40%以上的 CPE与PVC-U具有很好的相容性,可作为PVC-U的增塑剂,当不能做抗冲击改性剂;含氯量在25%-40%之间的 CPE与PVC-U具有半相容性,其抗冲击性效果较好。实验表明,含氯量为37%的CPE与PVC-U的改性效果最为明显。CPE与PVC-U相容时,CPE形成网络结构包裹了PVC-U颗粒。用CPE或ACR这两种改性剂共混改型的PVC-U在成型加工性能、耐候性能,制品的焊接性能都有明显的改善。但是二者又各有优缺点。CPE与PVC-U的混合物的加工范围较窄,缺口冲击强度与 加工温度的高低及塑化时间的长短有着密切的关系,改性后PVC-U的弹性模量下降较大,但价格较便宜,原材料来源丰富,制造工艺简单。ACR与PVC-U混合物的加工范围较宽,成型温度和塑化时间对缺口冲击强度影响较小,弯曲模量下降也较小,制品焊接性能和耐候性优良,耐冲击强度好,但价格高,并且国内还没有工业化产品。ACR是目前公认的,耐候性冲击改性剂。 CPE、ACR复配增韧体系改性PVC 随着塑型材行业的进步,人们研究的深入,CPE及ACR抗冲体系逐渐暴露出自身的缺点,我公司在分析总结CPE及ACR抗冲体系的优缺点的基础上,成功的研发出了CPE、ACR复配抗冲体系技术,采用CPE、ACR复配技术,充分结合CPE和ACR各自的材料特点及优势,在型材整体性能方面有极大的提高。性价比突出。 CPE、ACR复配抗冲体系与PVC-U混合物的加工范围较宽,成型温度和塑化时间对缺口冲击强度影响较小,弯曲模量下降也较小,制品焊接性能和耐候性优良,耐冲击强度好,但价格适中。(下表为在同一时期,相同模具、相同机台、各自相匹配的加工工艺的情况下,检测结果) 模具 60PK 机台 7# 不同体系相适应的加工工艺类别 CPE ACR CPE、ACR复配加热后状态 无气泡裂纹、麻点 无气泡裂纹、麻点 无气泡裂纹、麻点加热后尺寸变化率% -2.1 -1.9 -1.9 拉伸屈服强度MPA 40.32 41.87 43.50 变化伸长率% 138% 145% 142% 落锤 0 0 0 焊角强度(N) 4948 5500 5395 塑料异型材的抗冲剂性能与多因素有关,但最根本、最有效的方法是研究优良的加工配方,寻找合适的改性剂。 |